[00944243]丁烯氢甲酰化合成戊醛清洁生产工艺

技术特点：该项技术是取代均相催化的先进技术，其催化剂对生产醛的选择性更好，催化剂分离简便，反应条件缓和，生产过程基本无污染，原料，产品和催化剂对设备无腐蚀。该技术的关键是催化剂制备和水溶性配体的生产技术已成熟，产品用途戊醛是合成香料、医药、和调味品的中间体，由戊醛缩合、加氢合成的癸醇，是制备高级增塑剂的原料。随着中国对合成树脂需求量和不同产品规格要求的增加，对高级增塑剂的需求增加极快，而作为高级增塑剂原料的癸醇，中国尚无生产能力，国外正大力发展。因此有很大的市场空间和很好的经济效益。丁烯氢甲酰化生成的戊醛经缩合和加氢生成的癸醇是高级的增塑剂醇，从戊醛中分离出的正戊醛是香料和医药原料。加氢后生成的正戊醇是重要有机产品和溶剂。氧化生成的戊酸是药物合成中间体，由戊酸生成的酯是取代氟利昂的新型制冷剂。这些产品都是国内缺乏的，国内现在还无生产工厂，所需的这些产品全部靠进口。就市场需求情况看，由戊醛缩合、加氢生成癸醇取代部分丁、辛醇是必然的发展趋势，如果取代10%，每年需求就达10万吨以上。此外，正戊醛和正戊醇每年就需2000吨以上，戊酸酯如果取代氟利昂，需求量就要几千吨。应用情况已完成年产2万吨戊醛工业装置的初步设计，将于2009年10月建成投产，可提供工业装置设计资料。丁烯氢甲酰化反应在水/有机两相体系中进行，所用的膦配体和铑-膦络合催化剂在水中有很高的溶解度，它们不溶于有机产物中，因此在静置分离器中水－有机两相在几秒钟内很快分层，上层有机相送去蒸馏塔蒸馏产品，下层是含铑催化剂的水相经泵送回反应釜。由于采用液相出料，催化剂与产物的分离过程，以及产物的蒸馏能耗大幅降低。很少量的反应尾气不用循环，使生产过程简化。以1-丁烯为原料可以生产含正戊醛≥95%的产品，经蒸馏后可得到含量99%的正戊醛；如以1-丁烯和2-丁烯混合物为原料，反应速度有所减慢，获得的氢甲酰化产物中正戊醛含量≥85%。