[00865719]高纯度戊唑醇关键技术及其产业化

项目概况戊唑醇(tebuconazole)，化学名称为(±)4,4-二甲基-3-(1H-1,2,4-三唑-1-基甲基)-1-(4-氯苯基)-3-戊醇，是一种羟乙基三唑衍生物，属三唑类内吸杀菌剂，毒性分类属低毒杀菌剂。为德国拜耳公司开发上市的最成功的三唑类杀菌剂，用于重要经济作物的种子处理或叶面喷洒。在欧洲、南北美洲被广泛使用，是全球销售额最大的三唑类杀菌剂，在近十年连续居全球农药销售前十位。国内目前的工艺状况：虽然国内有多家企业已经生产戊唑醇，但由于无法解决最后一步反应中避免异构体副产物异戊唑醇生成的问题，总收率仅为65%左右(以对氯苯甲醛计)，并且异戊唑醇与产品分离困难，粗产品仅为90%左右，需重结晶后产品纯度才能达到98%。该项目在湖南化工研究院、湖南大学和湖南海利化工股份有限公司的支持下，2004年底正式立项，2005年湖南化工研究院精细所在完成了戊唑醇小试研究，以对氯苯甲醛、频那酮为原料，经缩合、加氢、环氧化、开环反应合成戊唑醇。工业路线可行，操作条件温和，原材料易得，工艺简单，实现了小试总收率≥75%(以对氯苯甲醛计)，不需重结晶产品纯度≥98.0%，工艺领先国内外同行业水平，该技术已获中国专利授权。2007年1-2月，张家港七洲绿色化工有限公司将800t/a戊唑醇作为厂方已规划的搬迁技改项目开始工艺设计。考查了中试装置放大后对反应各因素的影响，主要从各操作参数考查反应对产品收率和含量的影响，装置总收率为71.3%(以对氯苯甲醛计)，不需重结晶产品纯度98.2%，产品质量和工艺技术水平达到国际先进水平。研究内容：1.小试选择对氯苯甲醛，频哪酮为原料经缩合反应、加氢反应、环氧化反应，用1,2,4-三唑开环四步反应合成戊唑醇，优化了各步反应的工艺条件。2.在800t/a戊唑醇中试装置上进一步完善了加氢催化剂循环使用装置，考查了装置放大后对反应各因素的影响，主要从各操作参数考查反应对产品收率和含量的影响。技术创新点：1.通过改变投料方式来控制对氯苯甲醛的歧化反应，提高缩合反应的选择性和收率。2.加氢反应采用低温、中高压加氢法，减少了副反应。3.环氧化反应采用单一溶剂，便于操作和计量。4.开环反应是戊唑醇合成的关键点。开发了具有自主知识产权的专利技术，实现了小试总收率≥75%(以对氯苯甲醛计)，不需重结晶产品的纯度可以达到98%。该技术已获中国专利授权(ZL200510032349.4)。经济与社会效益：评估800t/a戊唑醇中试生产结果：产品纯度平均值为98.2%，总收率平均值为71.3%(以对氯苯甲醛计)。以戊唑醇(含量98%)市场售价约11万元/吨，原材料成本5.98万元/吨，工厂成本约7.17万元/吨，按年产800吨计，年销售额8800万元，年创利税3064万元，较国内现有水平利税增加约20%，经济效益和社会效益显著。