[00760445]生物活性物质的高立体选择性合成研究

该项目是生物活性物质的立体选择性合成。生物活性物质广泛应用于农、林业及医疗和环保等方面，取得了显著的成效，它是有机化学研究的热点和难点。为了提高化合物的生物活性，课题组选用了不同的方法，立体选择性合成了昆虫信息素、γ-丁内酯类和螺环酮等生物活性物质，其生物活性得到明显的改善。主要内容：1.采用聚合物试剂合成了亚洲玉米螟、欧洲玉米螟及梨圆蚧等性信息素。其优点是：工艺简便、产率比低分子溶液性高，后处理简单；树脂再生后可重复使用，降低了成本。特别是Wittig反应上有突破-聚合物Wittig试剂容量高，缩合过程中洗除过量碱，产率提高。合成的亚洲玉米螟性信息素在全国多个省份进行田间生测实验，用量微，具有较好的诱捕和迷向效果，得到了农业部门的首肯。2.采用铜锂试剂(特别是高序铜)合成昆虫性信息素是当今有机合成的新动向，大大提高立体选择性，以此合成日本丽金龟和非洲蔗螟等性信息素及具有抗肿瘤活性的α-烷基γ-丁内酯类化合物，立体选择性提高。3.用天然樟脑磺内酰胺和手性亚砜作手性助剂，合成了桃潜娥、粉蠹虫、米象虫和玉米象虫聚集合、欧洲榆小蠹聚集、切叶蚁警戒和非洲蔗螟等性信息素。立体选择性和光学产率都有很大提高，手性助剂可重复使用。4.利用天然产物作起始原料，合成具有生物活性的化合物，以手性天门冬氨基酸为原料，合成了手性螺环缩酮化合物，并确定了其天然立体构型；以L-脯氨酸为原料合成了具有生物活性的切叶蚁警戒信息素；以柠檬醛为原料合成了蚜虫警戒素；以易得的月桂烯为原料合成了梨圆信息素。该方法使用来源丰富的天然产物作起始原料，立体选择性好，合成简便、产率高等特点。5.利用生物酶酶促反应合成具有生物活性的天然产物。以1-苯砜基-2-丙酮为原料，用Baker's yeast生物酶促反应得到高光学产率及化学产率(S)-苯砜基-2-丙醇，然后用该反应合成出高生物活性的穆勒果蝇聚集信息素及粉蠹虫性信息素。该方法具有光学产率高，化学产率好及反应简捷等优点。