[00387502]拟除虫菊酯清洁生产关键技术研发及产业应用

项目针对农药行业重污染突出，拟除虫菊酯室外环境滞留喷洒效果差等突出问题，深入开展了拟除虫菊酯原药清洁生产技术和环保新剂型的系统性开发：一方面突破了氯氟醚菊酯、四氟苯菊酯、炔丙菊酯和右旋烯炔菊酯等拟除虫菊酯主流品种清洁生产技术瓶颈，实现废水规模化减排；另一方面将含磷酸基、多羧基三元共聚物和改性氧化石墨烯应用于5％氯菊酯?四氟醚菊酯水乳剂、6.8％右旋反式氯丙炔?氯氰菊酯水乳剂开发，首次将拟除虫菊酯应用范围延伸至外环境消杀领域。 (一)主要创新内容： 1、水相法酯合成关键技术首创了以液碱或碳酸钠为缚酸剂，菊酰氯与菊醇水相法酯化合成拟除虫菊酯的关键共性技术，杜绝了恶臭缚酸剂吡啶、三乙胺等的使用，大幅简化后处理流程。以产品产能计，年废水减排8495吨，平均减少68.3％。 2、菊醇清洁生产技术：①首创了以氯甲烷为甲基化试剂合成2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基苄醇，结合高效相转移催化剂和氯化反应釜的巧妙设计，氯甲烷回收利用率≥98％，产品收率≥97％，高含盐废水零排放。②发明了氯甲烷格氏法合成2-甲基-1-乙炔基-2-戊烯-1-醇技术，杜绝了行业普遍采用氨基钠和液氨合成，生产现场安全隐患大，气味控制难的问题，年减少高含盐废水发生量470吨。 3、菊酸清洁生产技术：①设计了反应-精馏耦合的塔式连续化合成贲亭酸甲酯的关键技术，贲酯含量≥99％，精馏残液经处理后得到异戊烯醇和贲酯，直接套用回贲酯合成，废液产生量较竞争对手工艺减少80％。②首创了DV菊酸甲酯负压、无溶剂法合成技术，炔酯杂质得到有效控制，DV菊酸甲酯含量≥98％。后处理废水采用MVR蒸发回收副产氯化钠350吨，高含盐废水发生量减少1200吨。 4、环保剂型开发：①开发了氯菊酯?四氟醚菊酯水乳剂以及右旋反式氯丙炔·氯氰菊酯水乳剂，用于外环境卫生害虫消杀，进一步补强了产业链，拓宽了原药的应用领域。②将磷酸基、多羟基三元共聚物应用于水乳体系，使其黏附性能增强，耐雨水冲刷，同时提高了水乳剂稀释液的分散性能，增加了药液雾滴在空间中的停留时间，药剂持效期延长。③将改性氧化石墨烯应用于水乳剂，有效包裹原药，耐光解，缓释性能增强，同时降低了菊酯原药对皮肤的刺激，施药次数和施药成本较竞争产品降低75％。 (二)创新成果：项目共申请发明专利12件，其中10件已授权；获得中国工业大奖1项，中国农药创新贡献奖一等奖1项；被工信部评为“制造业单项冠军产品”；主持制定行业标准2项；发表论文5篇。 (三)经济社会效益： 1、经济效益：项目技术2016年成果转化以来，累计形成销售10.48亿元，利润2.99亿元，创汇6685.81万美元，目标菊酯产品是上海庄臣、广州立白、成都彩虹等公司的蚊香、蚊香液、蚊香片、气雾剂中的核心成分，成果惠及千家万户。 2、社会效益：项目清洁技术在江苏优嘉植物保护有限公司成果转化，年实现废水减排20389吨，社会效益显著。