[00347869]碳酸二甲酯及其系列产品甲苯二异氰酸酯的合成

主要内容：(1)研究了甲醇气相氧化羰基化直接合成DMC反应过程。设计制备了多相催化剂。提出了反应机理，确定了催化剂失活原因和再生方法。(2)研究了由DMC代替光气合成TDI的反应，包括固相催化剂开发、工艺条件的优化。(3)分别采用苯酚的氧化羰基化和酯交换法合成碳酸二苯酯(DPC)，开发了高效固相催化剂，优化了反应条件。项目意义：碳酸二甲酯(DMC)是反应活性高的绿色化学品。甲醇气相氧化羰化直接合成DMC是一条洁净的工艺路线。碳酸二苯酯(DPC)、甲苯二异氰酸酯(TDI)分别是合成聚碳酸酯、聚氨酯的重要原料。利用DMC代替光气合成TDI和DPC仅副产甲醇，且甲醇可循环到DMC合成工艺中，从而实现整个生产过程的“零排放”。主要发现发明及创新点：(1)开发了甲醇气相氧化羰基化直接合成DMC的新型高效催化剂，其指标在国内外目前为最高。提出了反应机理，确定了催化剂失活原因和再生方法。(2)率先提出DMC与TDI两个绿色反应单元耦合实现TDI生产过程的“零排放”。开发了TDC合成和分解的固体催化剂，TDC和TDI最高收率分别达90%和92.6%以上。(3)设计制备出苯酚氧化羰基化法和酯交换法合成碳酸二苯酯(DPC)的高效催化剂，DPC收率达到40%以上，居国内外先进水平。取得的成效：甲醇气相氧化羰基化直接催化合成碳酸二甲酯反应已成功应用到苯酚氧化羰基化合成碳酸二苯酯的反应中；由碳酸二甲酯代替光气合成甲苯二异氰酸酯反应已成功扩展到制备二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)和1,5-萘二异氰酸酯(NDI)的洁净合成工艺中。该项目的成果之一“甲醇气相氧化羰基化催化合成碳酸二甲酯”正在天津碱厂进行中试放大；成果之二“用碳酸二甲酯代替光气合成甲苯二异氰酸酯”已完成公斤级试验，现正在沧州大化集团进行中试放大。