[01139123]取代高毒农药关键中间体―乙基氯化物的绿色合成技术研发及产业化

项目立项背景：乙基氯化物是一种量大面广的重要农药中间体，主要用于生产毒死蜱、三唑磷、二嗪磷、辛硫磷、喹硫磷、嘧啶磷和哒嗪硫磷等取代甲胺磷等高毒农药的主要杀虫剂品种，随着国家高毒农药替代战略的实施（发改工业[2003]1506号、[2003]2145号文件），这些农药品种的规模不断扩大，乙基氯化物的需求持续增长。但是，生产乙基氯化物的原有技术中存在突出的三废问题，在整个生产过程中产生大量的含高浓度有机物和无机盐的废水（5-6吨/吨），废水的COD浓度达16-18万mg/L，同时还产生难以治理再利用的硫磺渣废固（0.2-0.3吨/吨），对环境造成很大影响，企业也无法对乙基氯化物进行规模化生产，甚至因环保问题被迫停产。本项目主要研究合成乙基氯化物的绿色合成及清洁生产技术，对工业生产中的减排降耗和推动行业的技术进步具有重要意义，对我国调整农药产品结构也将发挥重要作用，因此，本项目于2006年初申请浙江省绿色化工技术重大专项和国家“十一五”科技支撑计划的科技立项，并先后于当年8月和11月获得批准。项目于2008年4月和6月通过验收和鉴定。 主要研究内容及结果：本项目主要研究合成乙基氯化物的绿色合成技术，具体研究内容及结果包括：（1）研发了具有原子经济性的绿色合成乙基氯化物技术，原子利用率提高14.7-23.1%，节省原料消耗30%，提高产品总收率7%，产品纯度达99%，降低生产成本20%；（2）研发了基本无废水和废气排放的清洁生产技术，从源头减少三废95%以上，彻底消除难以治理的硫磺渣废固；（3）研发了副产物硫化氢、氯化氢和硫磺的回收和综合利用技术，分别制成硫氢化钠水溶液、30%盐酸和纯度达99%的硫磺，并分别用于生产苯肼盐酸盐、巯基乙酸和合成乙基氯化物的原料五硫化二磷，符合循环经济要求；（4）设计并建成了符合绿色合成技术要求、规模达5000吨/年的生产装置，实现乙基氯化物的清洁生产。以5000吨/年乙基氯化物计，每年减少高浓度废水至少2.5万吨，消除硫磺渣废固935吨。 应用推广及取得的经济效益：绿色合成技术已应用于5000吨/年乙基氯化物的清洁生产，二年多的应用实践证明：技术成熟可靠，年规模2万吨的产业化装置已在建设中。2007-2008年期间，生产乙基氯化物新增销售额1.1594亿元，新增利税3854万元，创收外汇891万美元，节支1370万元；产品用于生产高质量毒死蜱，新增利税2889万元，创造了显著的经济效益和社会效益。乙基氯化物是生产毒死蜱等十余种农药的必备中间体，具有极其广阔的应用前景。