[01016558]新型樟脑酰亚胺基酰腙的合成及其杀虫作用机制的研究

①课题来源与背景：斜纹夜蛾(Spodoptera litura Fabricius)，属鳞翅目(Lepidoptera)夜蛾科(Noctuidae)，又名莲纹夜蛾，俗称夜盗虫、乌头虫等，是一种世界性发生分布的杂食性、暴食性害虫，在全国各地均有发生，危害极大。樟脑(1，7，7-三甲基二环[2.2.1]庚酮-2)是一种双环单萜酮类，是中国的优势林产资源，可分为天然樟脑和合成樟脑，合成樟脑可由松节油的主要成分α-蒎烯制备而得。樟脑具有兴奋、消炎、强心、镇痛、抗菌、驱虫和杀虫等多种生物活性，在医药卫生和日化等行业得到广泛应用，樟脑衍生物还表现出良好的杀菌、除草和杀虫活性。酰腙类化合物具有良好的杀虫活性，受到新农药研究开发者的广泛关注。 ②研究目的与意义：寻找高效、低毒的斜纹夜蛾杀虫剂是一个亟待解决的问题，酰腙和α-氨基磷酸酯类化合物对斜纹夜蛾明显杀虫活性，可通过优化结构发现新的高效杀虫剂。 ③主要论点与论据：林桂汕等以樟脑为原料，分别合成了具有显著杀菌、除草和杀虫活性的樟脑基苯甲酰胺和樟脑基苯基硫脲化合物；吴光燧等以樟脑磺酸为原料，经多步反应合成了N-(4-取代氨基磺酰基)苯基-酮基蒎酸酰胺，抑菌和除草效果突出。酰腙类化合物具有良好的杀虫活性，受到新农药研究开发者的广泛关注。如1973年杜邦公司报道了含酰腙类结构的二苯甲酮腙类衍生物具有良好的杀虫活性。德国巴斯夫和日本农药公司联合开发的氰氟虫腙(metaflumizon)并广泛用于农业生产。Kawata等报道了一类多氟酰腙，并测试了其斜纹夜蛾等昆虫的杀虫活性，结果表明其斜纹夜蛾致有很高的杀死率。Aggarwal等将酰腙基团引入到萘啶结构中，设计合成了含酰腙结构萘啶酸衍生物，其中的4个化合物对斜纹夜蛾的致死率极高。 ④创见与创新：该研究根据药物设计的叠加原理樟设计合成了系列脑酰亚胺基多氟苯基酰腙、樟脑酰亚胺基杂环基酰腙以及相应的氨基磷酸酯。利用多种分析测试手段对目标化合物进行结构表征，研究目标产物在抗菌、除草和杀虫等方面的生物活性，旨在寻找有效的抑菌剂、杀虫剂的同时也为樟脑酸的深度开发利用提供新的途径。 ⑤社会经济效益：该研究筛选出了几个低毒性的植物源杀虫剂候选化合物，虽然杀虫活性与市场杀虫剂有一定差距，但其毒性低，生物兼容性好及原料廉价易得值得进一步开发研究。有望成为一种绿色环保杀虫剂推广应用，将产生良好的经济效益。 ⑥存在的问题：(1)樟脑酰亚胺基多氟苯基酰腙以及相应的氨基膦酸酯水溶性较差，可适当引入一些亲水性基团。(2)杀虫活性与市场农药氯虫苯甲酰胺比较还存在一定差距，可利用计算机辅助药物设计进一步合理优化结构提高杀虫活性，逐步向高效低毒杀虫剂迈进。